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磷酸三甲苯(酚)酯

磷酸三甲苯(酚)酯

磷酸三甲苯酯,分子式:C21H21O4P,无色或淡黄色的透明油状液体。不溶于水,溶于乙醇、苯等多数有机溶剂。可由固载杂多酸盐催化合成法或三氯化磷间接法(冷法)制备,是现代工业上一种重要的化工原料,主要用于塑料增塑剂和喷漆增塑剂。

详细介绍

物性数据编辑
1.性状:无色或淡黄色的透明油状液体。
2.熔点(℃):-33。
3.沸点(℃):410。
4.相对密度(水=1):1.16。
5.相对蒸气密度(空气=1):12.7(H2=1)。
6.饱和蒸气压(kPa):1.33(265℃)。
7.辛醇/水分配系数:5.11。
8.闪点(℃):210。
9.引燃温度(℃):385。
10.爆炸上限(%):1.4(估算值)。
11.爆炸下限(%):0.4(计算值)。
12.溶解性:不溶于水,溶于乙醇、苯等多数有机溶剂 [1] 

磷酸三甲苯酯分子结构数据

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1、摩尔折射率:102.14
2、摩尔体积(cm3/mol):306.6
3、等张比容(90.2K):793.2
4、表面张力(dyne/cm):44.7
5、介电常数:无可用的
6、极化率(10-24cm3):40.49
7、单一同位素质量:368.117745 Da
8、标称质量:368 Da
9、平均质量:368.3628 Da

磷酸三甲苯酯性质与稳定性

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1.化学性质:工业制品为三种异构体的混合物,通常应尽可能除去毒性很大的邻位异构体。磷酸三甲苯酯是对热稳定的难燃性物质。在酸性溶液中较难水解。邻位异构体在乙酸中用硝酸硝化时,生成6-硝基-1-甲基苯酚。与碳酸钾加热时生成邻甲酚、4,5-二甲基氧杂蒽酮和具有杂酚油气味的液体。邻位异构体与氰化钾一起加热得到邻甲苯基氰和游离的邻甲酚。对位异构体与氰化钾一同加热时,生成对甲苯基氰和对甲酚。
2.稳定性:稳定。
3.禁配物:强氧化剂、强酸。
4.避免接触的条件:受热。
5.聚合危害:不聚合。
6.分解产物:氧化磷、磷烷 [2] 

磷酸三甲苯酯合成方法

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(一)固载杂多酸盐催化合成法:
(1)固载杂多酸盐催化剂的制备:取一定量的TiCl4,加入12%氨水调至pH值为7-8,沉淀,经抽滤和洗涤至用0.1mol/LAgNO3检查Cl离子为止,烘干。将上述原料与一定量的经过预热处理的H4SiW12O40·ηH2O反应1.5h,整个过程溶液保持近沸状态,缓慢蒸除水分,烘干,得到组成为TiSiW12O40/TiO2的催化剂。
(2)合成:在反应器中加入定量混合甲酚,制备好的TiSiW12O40/TiO2催化剂(原料总量的1.0%),搅拌,加热至60℃开始滴加三氯氧磷,约1h内加完。升温至100℃继续反应,控制湿度在100-120℃待基本无HCI放出,反应约8h。过滤出催化剂,然后减压蒸馏去前馏分得产品,产率约85.5%。
(二)三氯化磷间接法(冷法):
混合甲酚和三氯化磷在15-20℃下反应,生成亚磷酸三甲苯酯;然后在60-70℃通入氯气,生成二氯代亚磷酸三甲苯酯;再于50℃下进行水解,而生成磷酸三甲苯酯。最后经水洗、中和、蒸发脱水和减压蒸馏,截取340-360℃kPa)馏分作为成品。
精制方法:异构体分离困难,一般仅用减压蒸馏除去异构体以外的杂质 [3] 

磷酸三甲苯酯贮存方法

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储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。保持容器密封。应与氧化剂、酸类、食用化学品分开存放,切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

磷酸三甲苯酯用途

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本品为阻燃性增塑剂。与许多纤维素树脂、乙烯基树脂、聚苯乙烯、合成橡胶相容,尤其与聚氯乙烯相容性极好,且可作为相容性差的助剂媒介,改善与树脂的相容性。本品有很好的相容性、阻燃性、防霉性、耐磨性、耐污染性、耐候性、耐辐射性和电气性能。本品用于油漆,可增加漆膜的柔韧性。本品还用于合成橡胶及黏胶纤维作为增塑剂。

磷酸三甲苯酯毒理学数据

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1.急性毒性:LD50:5190mg/kg(大鼠经口)
2.刺激性:
家兔经皮:500mg,轻度刺激(开放性刺激试验);
家兔经眼:500mg(24h),轻度刺激。
3.其他:大鼠经口最低中毒剂量(TDLo):3150mg/kg(雄性,21d),对睾丸、输精管、附睾有影响。

磷酸三甲苯酯生态学数据

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1.生态毒性: LC50:0.26mg/L(96h)(虹鳟鱼,动态);0.15mg/L(96h)(蓝鳃太阳鱼,动态)
2.生物降解性:暂无资料
3.非生物降解性:暂无资料
4.生物富集性:BCF:165(黑头呆鱼,接触时间32d,动态);700(斑马鱼,接触时间14d,动态);3700(食蚊鱼)

磷酸三甲苯酯对环境的影响

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健康危害
侵入途径:经呼吸道、经消化道、经皮吸收。
健康危害:该品对体内假性胆碱酯酶有抑制作用,但不抑制真性胆碱酯酶。邻位异构体(TOCP)主要有迟发性中毒性神经病,间位和对位异构体实际无毒,不引起神经病变。
急性中毒:大量口服先出现恶心、呕吐、腹泻,约经1~2天消退。一般经7~28天后发生迟发性神经病,以运动型为主,常先有腓肠肌剧烈的痉挛性疼痛,可伴有下肢轻度感觉异常,后有下肢无力,并迅速进展为明显的弛缓性瘫痪,重症者也可出现锥体束征。神经症状和体征的恢复速度有相当大的个体差异。亦可经皮肤、呼吸道吸收。
慢性中毒:长期小量接触邻位磷酸三甲苯酯,可出现与急性中毒相似的神经系统损害。

磷酸三甲苯酯应急处理方法

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磷酸三甲苯酯泄漏应急处理

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土、干燥石灰或苏打水混合。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容;用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用泵转移至槽车或专用收集器中,回收或运至废物处理场所处置。

磷酸三甲苯酯防护措施

呼吸系统防护:可能接触其蒸气时,应该佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时,佩戴循环式氧气呼吸器。
眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。
身体防护:穿胶布防毒服。
手防护:戴防化学品手套。
其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕,彻底清洗。单独存放被毒物污染的衣服,洗后备用。实行就业前和定期的体检。

磷酸三甲苯酯急救措施

皮肤接触:立即脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗,至少15分钟,就医。
眼睛接触:提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水冲洗15分钟以上,就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入:饮足量温水,催吐。就医。
灭火方法:消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服。灭火剂:干粉、二氧化碳、砂土 [3]